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同样产乙烯,乙烯三聚法与丙烯二聚法有什么不同?广西恒胜达管道科技有限公司

发布:2021-11-28 10:17,更新:2021-11-28 10:17

乙烯三聚得己烯,丙烯二聚也同样得到己烯,原料不一样同样得到己烯,这会有什么区别?

丙烯的结构是不对称的,丙烯的双键加成,1,2和2,l位带来不同的产物结构,含有过渡金属的均相催化剂中,过渡金属是丙烯二聚反应的活性中心,二聚产物六碳烯烃异构体选择性的大小是丙烯分子在活性中M-H上的插入方式的不同引起的,聚合是发生在双键上的,一个σ键和一个π键,二聚反应过程主要包括 1,2-插入、2,l-插 入和β-H消除,如果丙烯分子先经过1,2-插入到活性中心N i—H后,再进行 2,1-插入 ,Zui后经消除反应得到己烯,如果丙烯分子按照先对活性中心Ni—H进行2,1-插入,然后再进行 1,2一插入,就得到 2,3-DMB ,可见过渡金属在活性物种上的化学环境直接影响着二聚反应的历程。



碱金属催化剂Zui有效的催化剂是以碱金属的无机盐 (碳酸盐、硫酸盐、硅酸盐和卤化物)为载体的碱金属单质,已经发现,从一种碱金属改变成另一种碱金属时,二聚产物的组成变化不大。载体的特性和表面性质对生成这样或那样的烯烃起着决定性的影响。载在比表面积约为0.51m2/g碳酸钾上的碱金属,主要将丙烯二聚为4MP1,如果碱金属载在比表面积为250m2/g的Al23上主要使丙烯二聚为2MP2。但载体的表面积大小并不是效率的唯一判定条件,如载在表面积很小的陶瓷 、浮石或粗瓷上的钠 ,在丙烯二聚反应中显得完全没有活性。载在碳酸钾上的钠催化剂比较有效,此催化剂保证有较高的丙烯二聚速度,并有较长的连续运转时间可以再生,试剂组成比较便宜。

乙烯结构是对称的,双键的两头是一样的,在它双键的两端没有其他的取代基,不会有枝杈出来,插入到活性位里不存在所谓1,2、2,l位的差别,而乙烯作为单体容易获得直链产物。

乙烯三聚首先二价的Cr系催化剂活性中心与两个乙烯分子配位,形成Cr金属五元环 ,然后一个乙烯分子插入到此环当中形成Cr金属七元环,再发生氢消除和还原反应,生成1-己烯,金属五元环中插入乙烯形成金属七元环的速率比1-丁烯脱除的速率快,而1-己烯从金属七元 环上脱除的速率比进一步插入乙烯形成1-辛烯的速率快,因此,可高选择性地生成1-己烯。

橘生淮南则为橘,生于淮北则为枳,叶徒相似,其实味不同。所以然者何?水土异也!乙烯三聚

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与丙烯二聚聚合机理决定了产物的差别。


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